相就是指在系统中具有相同的物理性质和化学性质的均匀部分，不同相之间，往往有一个相界面，把不同的相分开，例如液相和固相，液相和气相之间。在一定的温度和压力下，如果物料系统中存在两个或两个以上的相，物料在各相的相对量以及物料中各组分在各相中的浓度不随时间变化，我们称此状态叫相平衡。在蒸馏过程中，当蒸汽未被引出前与液体处于某一相同的温度和压力下，并且相互密切接触，同时气象和液相的相对量以及组分在两相中的浓度分布都不再变化，(气-液相平衡)。 相平衡时系统内温度压力和组成都是一定的，一个系统中气液相达到平衡状态有两个条件:
方法/步骤
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①液相中各组分的蒸汽压必须等于气相中同组分的分压，否则，各组分在单位时间内气化的分子数和冷凝的分子数就相等;
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②液相的温度必须等于气相的温度，否则，两相间会发生热交换，当任一相的温度升高或降低时，势必引起各组分量的变化。这就说明在一定温度下，气液两相平衡状态时，气液两相中的同一组分的摩尔分数比恒定。相平衡方程如下式: yA=kAxA 式中yA——A组分在气象中的摩尔分率; xA——A组分在液相中的摩尔分率; kA——A组分的平衡常数。
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气液两相平衡时，两相温度相等，此温度对气相来说，代表露点温度;对液相来说，代表泡点温度。
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气液平衡是两相传质的极限状态。气液两相不平衡到平衡的原理，是汽化和冷凝，吸收和解吸过程的基础。例如，蒸馏的最基本过程，就是气液两相充分接触，通过两相组分浓度差和温度差进行传质传热，使系统趋近于动平衡。这样，经过塔板多几接触，就能达到混合物组分的最大限度分离。
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相平衡常数是石油蒸馏过程相平衡计算时最重要的参数，对于压力低于0.3Mpa的理想溶液，相平衡常数可以用下式计算: Ki=Poi/P 式中Poi——i组分在系统温度下的饱和蒸气压，Pa; P——系统压力，Pa。
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对于石油或石油馏分，可用实沸点蒸馏的方法切割成看成为一各组分——假组分，借助于多元系统气液相平衡计算的方法、进行石油蒸馏过程中的气液相平衡的计算。
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