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锗的回收与流程

全球锗总消费量的30%左右都是来源于回收材料,所以回收是非常重要的,这里具体介绍加工废料中锗的回收和锌冶炼工艺中锗的回收。
方法/步骤
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加工废料中锗的回收用氯气在石英容器内,使锗氯化成四氯化锗,然后蒸馏回收;

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用新鲜的NaOCl于80℃处理锗残渣,生成锗酸钠(Na2GeO3),然后加入氢氧化铵,生成锗的沉淀物 (Na2O)x(NH4)yGe2O3,回到四氯化锗生产流程。

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在处理含氢氟酸的腐蚀液时,加入氢氧化铵,可生成氟化铵和锗酸铵(NH4)x Ge2O3沉淀。在四氯化锗水解过程中产生的水解液和洗涤液中含有少量(约6~7克/升)的锗,回收的方法是用硫酸镁和氢氧化铵使锗沉淀为正锗酸镁。

锌冶炼工艺中锗的回收
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ISP工艺中锗的回收ISP炼锌过程中,锗主要分布在硬锌中,约42%. 某厂经过多次技术改造,其铟、锗综合回收的工艺流程图如下:

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常规法炼锌工艺中,由于锗大部分损失在窑渣中,锗的回收率低于30%。

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热酸浸出-黄钾铁矾法炼锌工艺中锗的富集回收。在热酸浸出-黄钾铁矾法炼锌工艺中,锌焙砂中性浸出渣用高温、高酸浸出,可进一步提高锌铟锗的浸出率,使锌、铟浸出率均可达到98%,锗的浸出率约92%。热酸浸出液含铁较高,用黄钾铁矾法沉铁,约95%的铟、10%的锗一起沉淀进入铁矾渣,沉矾后液再中和水解沉锗,溶液中锗进入锗铁渣到富集。

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从锗铁渣中富集锗,采用锗铁渣酸浸-丹宁沉锗工艺,丹宁锗渣经洗涤、脱水、干燥后灼烧得到锗精矿。锗铁渣酸浸时,温度控制75摄氏度左右、浸出时间1.5小时、终酸PH值为1.5-2,锗浸出率为74%。浸出渣含锗较高,仍需返回主流程中:丹宁沉锗是富集锗精矿的传统工艺,把温度控制在60-75摄氏度、沉淀时间20-30分钟,锗沉淀率为96%-99%,但丹宁沉锗需消耗大量的丹宁酸,一般为锗量的25-45倍,且丹宁会对锌电积时的电流效率产生不良影响。在锗铁渣富集锗的工艺过程中,锌精矿至锗精矿的锗直收率约50%-55%。

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