实验室水样水质分析实验：[6]硫化物的测定

硫化物的测定：碘量法水中的硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它可与人体内的细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键（—S—S—）作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及生命。在厌氧工艺中，硫化物会对厌氧菌产生毒性，抑制污泥产甲烷活性，使反应器处理能力降低，出水水质恶劣。在厌氧工艺中，一般采用碘量法测硫化物。一、碘量法测定硫化物1 原理：硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。2、干扰及消除还原或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态的硫化物有干扰。3、适用范围本法适用于含硫化物在1mg/L以上的水样的测定。4、仪器恒温水浴锅、500ml平底烧瓶、流量计、250mL锥形瓶、分液漏斗、氮气瓶250mL碘量瓶、中速定量滤纸、50ml棕色滴定管5、试剂(1)碘化钾(2)1+1磷酸(3)载气：氮气（>99.9%）(4)1mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌于水中，用水稀释至1000ml。(5)1%淀粉指示剂：称取1g淀粉用少量水调成糊状，用刚煮沸的水冲洗至100ml。(6)1+1盐酸(7)0.1mol/L(1/2I2)碘标准溶液：准确称取12.70g碘于500ml的烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。(8)0.01mol/L(1/2I2)：移取10.00mL碘标液于100ml棕色容量瓶中，稀释至标线。(9)0.1000mol/L（1/6K2Cr2O7=0.05mol/L）：称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾4.9030g溶于水中，稀释至1000mL。(10)0.1mol/L硫代硫酸钠标准贮备溶液：称取24.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和0.2g无水碳酸钠溶于水中，稀释至1000ml，保存于棕色瓶中。标定：向250mL碘量瓶中，加入1g碘化钾和50mL水，加入0.1mol/L的重铬酸钾标准溶液15.00mL，加入1+1盐酸5mL，密塞混匀。置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量V1（同时做空白滴定，记录用量V2）11)0.01mol/L硫代硫酸钠标准滴定液：移取10.00ml上述标液于100ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。(12)1+1乙酸6、水样的采集与保存采样时，应先在瓶底加入一定量的乙酸锌溶液，再加水样，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使呈碱性生成硫化锌沉淀。通常情况下，每100mL水样加0.3mL1mol/L的乙酸锌溶液和0.6ml1mol/L的氢氧化钠溶液，使水样PH值在10～12之间。遇碱性水样时，先小心滴加乙酸锌溶液调至中性，再如上操作。硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀完全。水样充满后立即密塞保存，注意不留气泡，然后倒转，充分混匀，固定硫化物。样品采集后应立即分析，否则应在4℃避光保存，尽快分析。7、步骤(1)、水样的预处理①按图连接好装置，通载气检查各部位是否漏气。完毕后，关闭气源。②向两个吸收瓶加入2.5ml乙酸锌溶液，用水稀释至50ml。③向500ml平底烧瓶中加入现场已固定并混匀水样适量（硫化物含量0.5—20mg），加水至200ml，放入水浴锅中，装好导气管和分液漏斗。开启气源，以连续冒泡的流速（由转子流量计控制流速）吹气5—10min（驱除装置内空气，并再次检查各部位是否漏气），关闭气源。④向分液漏斗中加入1+1磷酸20ml，开启分液漏斗活塞，待磷酸全部流入烧瓶后，迅速关闭活塞。⑤开启气源，水浴温度控制在65—80℃，以75—100ml/min的流速吹气20min，然后以300ml/min流速吹气10min，再以400ml/min流速吹气5min，赶尽残留在装置中的硫化氢气体。将导气管和吸收瓶取下，关闭气源。按碘量法测定两个吸收瓶中的硫化物的含量。(2)测定于上述两个吸收瓶中，加入10.00ml0.01mol/L碘标准溶液，再加入5ml盐酸溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。记录用量。(3)空白实验以水代替试样，加入与测定试样时相同的试剂，进行同步操作。(4)计算：预处理二级吸收的硫化物的含量Ci（mg/L）表示如下：8、注意事项(1)若水样SO32-浓度较高，需将水样用中速定量滤纸过滤，并将硫化物沉淀连同滤纸转入反应瓶中，用玻璃棒捣碎，加水200mL，进行预处理。(2)当加入碘标液后溶液为无色，说明硫化物含量较高，应补加适量碘标液，使呈淡黄色为止。空白实验应加入相同量的碘标液。